銅粉是銅鍍液中的一價(jià)銅離子所形成的,會(huì)引發(fā)銅鍍層粗糙、毛刺和銅粉脫落形成的針孔現(xiàn)象,如果銅球質(zhì)量較差我們甚至可以在上液的時(shí)候觀察到鍍液表面漂浮一層紅色的物質(zhì)。
一、產(chǎn)生銅粉的原因
我們使用的銅陽極是一種含磷的陽極,不含磷的銅陽極在溶解過程中極易產(chǎn)生小的銅顆粒(或者銅粉),因?yàn)樵谕怆娏髯饔孟拢r(jià)銅離子在陰極上放電而獲得銅鍍層,銅陽極溶解成二價(jià)銅離子(即Cu-2e=Cu2+)以補(bǔ)充鍍液中二價(jià)銅離子,但同時(shí)也存在銅陽極不完全溶解反應(yīng),即Cu-e=Cu+。此外,還存在破壞正常過程的其他反應(yīng),如銅陽極與鍍液接觸處發(fā)生可逆反應(yīng)(即歧化反應(yīng),Cu+Cu2+=2Cu+)。這時(shí)形成的銅是粉末狀的,在溶液中即形成了銅顆粒,在電鍍過程中鍍到版面易引起毛刺點(diǎn)。
在銅陽極的冶煉過程中添入少量的磷,經(jīng)過一段時(shí)間的電解處理以后,在銅陽極的表面形成一層黑色的陽極膜,它的主要成分是磷化銅(Cu3P)。陽極膜不會(huì)影響導(dǎo)電性,能加快Cu+的氧化(即催化劑的效果),減少Cu+的積累,同時(shí),它還不同程度地阻止Cu+進(jìn)入鍍液。陽極表面的陽極膜會(huì)使銅小晶粒從陽極表面脫落的現(xiàn)象明顯減少。同時(shí),陽極膜的存在使溶液中的Cu2+濃度能夠維持恒定。
一般磷含量為0.030%~0.065%是比較合理的,因?yàn)殛枠O中磷含量對(duì)某些電極過程有較大影響,磷含量過高陽極膜過厚且堅(jiān)實(shí),影響陽極溶解,致使鍍液中的銅離子含量不斷降低。反之,含量過少,陽極膜難以阻止銅板以Cu+形式溶解,使鍍液中“銅粉”增多。
二、影響銅粉產(chǎn)生的因素
1、磷銅陽極
1.1 磷銅陽極的表面是否有黑膜
如果磷銅陽極的表面無黑膜或黑膜較少,說明磷銅陽極的含磷低,無法控制一價(jià)銅離子的產(chǎn)生,形成銅粉,造成銅鍍層粗糙,需更換磷銅陽極。
1.2 磷銅陽極不能超出鍍液液面
因超出液面的磷銅陽極沒有黑膜保護(hù),當(dāng)鈦籃內(nèi)的磷銅陽極漸漸下降時(shí),沒有黑膜保護(hù)的磷銅陽極落入銅鍍液時(shí),很快產(chǎn)生一價(jià)銅離子,形成銅粉,造成銅鍍層粗糙;另外,沒有黑膜保護(hù)的磷銅陽極表面易生成硫酸亞銅結(jié)晶,落入銅鍍液就很快產(chǎn)生一價(jià)銅離子,形成銅粉,造成銅鍍層粗糙,因此需控制磷銅陽極的添加量。
2、陽極袋和陽極鈦籃
銅陽極即使含磷,但陽極在溶解過程中仍產(chǎn)生陽極泥,這也是在生產(chǎn)中證實(shí)的,所以有些公司加裝陽極袋以保證這些物質(zhì)不進(jìn)入鍍液。
3、循環(huán)流量
一般鍍銅液需要連續(xù)過濾,以清除鍍液中的各種顆粒狀物質(zhì),一般要達(dá)到10噸/小時(shí)以上,因過濾芯的堵塞會(huì)使過濾機(jī)的流量減小,應(yīng)定期、及時(shí)進(jìn)行更換,周期不應(yīng)超高30天。
4、陽極的接觸問題
所有的陽極掛籃與陽極銅排接觸良好是保證銅陽極能夠正常溶解的關(guān)鍵,如果部分陽極籃導(dǎo)電不良就會(huì)大大提高其他陽極的溶解電流,不僅對(duì)陽極溶解極不利,還大大增加了銅粉產(chǎn)生的可能性,同時(shí)導(dǎo)電性減弱,電壓升高,造成浪費(fèi)。
5、氯離子的含量
5.1 氯離子含量太低,氯離子就不能充分與一價(jià)銅離子結(jié)合,銅在形成二價(jià)銅離子的過程中就不能充分將一價(jià)銅離子(氯化亞銅)轉(zhuǎn)換成二價(jià)銅離子(硫酸銅),形成銅粉,造成銅鍍層粗糙;氯離子的減少主要是來自大陽極面積與小陰極面積而造成的。即在大鍍液槽中長(zhǎng)期或次數(shù)過多地電鍍小面積版輥。陰極小所需的二價(jià)銅離子也較少,而陽極上相對(duì)較多的氯化亞銅沉積在陽極,容易脫落而沉淀或被連續(xù)過濾除去而造成鍍液中的氯離子減少。
5.2 氯離子含量太高時(shí),會(huì)形成過量的氯化亞銅(CuCl,即陽極泥中混雜的白色物質(zhì),過多則陽極發(fā)白,甚至陽極鈍化),這些過量的氯化亞銅離子就會(huì)產(chǎn)生歧化反應(yīng),形成銅粉,造成銅鍍層粗糙。氯離子含量的增加主要來自清洗水、補(bǔ)加水等。
5.3 我們建議氯離子的控制中點(diǎn)為120ppm,控制范圍為100-150ppm,當(dāng)?shù)陀?/span>100ppm時(shí),就要開始添加鹽酸;當(dāng)氯離子高于150ppm時(shí),就要做好降低氯離子的準(zhǔn)備工作,降低氯離子的詳細(xì)步驟參考《長(zhǎng)時(shí)間停用的酸銅鍍槽氯離子含量升高的原因分析》。
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